Συναντήθηκαν για πρώτη φορά το 2004 στα γυρίσματα του Mr. &Mrs. Smith. Εκείνη την εποχή, ο Pitt ήταν παντρεμένος με την Jennifer Aniston, αλλά αυτός και η Jolie άρχισαν να βγαίνουν λίγο μετά την οριστικοποίηση του διαζυγίου του.
- Η Τζολί και ο Πιτ έχουν μαζί έξι παιδιά:
Maddox (γεννημένος το 2001, υιοθετημένος από την Καμπότζη),
Pax (γεννημένος το 2003, υιοθετημένος από το Βιετνάμ),
Zahara (γεννήθηκε το 2005, υιοθετήθηκε από την Αιθιοπία),
Shiloh (γεννήθηκε το 2006, το πρώτο βιολογικό παιδί του ζευγαριού),
Knox και Vivienne (γεννημένοι το 2008, δίδυμες).
- Το ζευγάρι ανακοίνωσε τον χωρισμό του τον Σεπτέμβριο του 2016 και υπέβαλε αίτηση διαζυγίου τον Απρίλιο του 2019.
Το διαζύγιό τους οριστικοποιήθηκε τον Απρίλιο του 2019.