Η Toole γεννήθηκε στο Μπρίστολ της Αγγλίας στις 19 Απριλίου 1971. Σπούδασε θεολογία και θρησκευτικές σπουδές στο Πανεπιστήμιο του Μπρίστολ και στη συνέχεια ολοκλήρωσε μεταπτυχιακό δίπλωμα στη δημοσιογραφία στο City University London.
Μετά το πανεπιστήμιο, η Tooley ξεκίνησε την καριέρα της ως δημοσιογράφος στο BBC το 1996. Εργάστηκε ως ρεπόρτερ και παραγωγός για το BBC News and Current Affairs για αρκετά χρόνια πριν γίνει παρουσιάστρια το 2003.
Ο Toole έχει παρουσιάσει μια ποικιλία προγραμμάτων του BBC News, συμπεριλαμβανομένου του BBC News at Six , το BBC News στο Ten , Πρωινό , και το World News Today . Έχει επίσης αναφερθεί από όλο τον κόσμο, καλύπτοντας σημαντικές ιστορίες όπως οι επιθέσεις της 11ης Σεπτεμβρίου, ο πόλεμος στο Ιράκ το 2003 και οι ταραχές του Λονδίνου το 2011.
Εκτός από τη δουλειά της για το BBC News, η Tooley έχει επίσης παρουσιάσει αρκετά ντοκιμαντέρ για το BBC. Αυτά περιλαμβάνουν το βραβευμένο Exposure:Life in a Day (2010), Οι Ξεχασμένοι Πρόσφυγες της Συρίας (2014) και The Fight Against FGM (2016).
Ο Toole είναι επίσης συγγραφέας δύο βιβλίων, The Secret History of the World's Biggest Art Heist (2014) και We Own This Town:A Biography of the Essex Girls (2020).
Το 2019, η Tooley τιμήθηκε με το OBE (Officer of the Order of the British Empire) για τις υπηρεσίες της στη δημοσιογραφία.
Είναι παντρεμένη με τον επίσης δημοσιογράφο του BBC, John Humphrys και έχει δύο παιδιά.